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中華人民共和國國家環(huán)境保護(hù)標(biāo)準(zhǔn)

HJ 491-2019 代替HJ 491-2009 土壤和沉積物 銅、鋅、鉛、鎳、鉻的測定 火焰原子吸收分光光度法

Soil and sediment—Determination of copper, zinc, lead, nickel and chromium—Flame atomic absorption spectrophotometry

（發(fā)布稿）

目 次

前 言............................................................................................................................................... ii

1 適用范圍 ....................................................................................................................................... 1

2 規(guī)范性引用文件 ........................................................................................................................... 1

3 方法原理 ....................................................................................................................................... 1

4 干擾和消除 ................................................................................................................................... 1

5 試劑和材料 ................................................................................................................................... 2

6 儀器和設(shè)備 ................................................................................................................................... 3

7 樣品............................................................................................................................................... 3

8 分析步驟 ....................................................................................................................................... 5

9 結(jié)果計算與表示 ........................................................................................................................... 6

10 精密度和準(zhǔn)確度 ......................................................................................................................... 6

11 質(zhì)量保證和質(zhì)量控制 ................................................................................................................. 8

12 廢物處理 ..................................................................................................................................... 9

13 注意事項 ..................................................................................................................................... 9

附錄A （資料性附錄） 方法精密度和準(zhǔn)確度 ......................................................................... 10

前 言

為貫徹《中華人民共和國環(huán)境保護(hù)法》和《中華人民共和國土壤污染防治法》，保護(hù)生態(tài)環(huán)境，保障人體健康，規(guī)范土壤和沉積物中銅、鋅、鉛、鎳和鉻的測定方法，制定本標(biāo)準(zhǔn)。

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測定土壤和沉積物中銅、鋅、鉛、鎳和鉻的火焰原子吸收分光光度法。

本標(biāo)準(zhǔn)是對《土壤質(zhì)量銅、鋅的測定火焰原子吸收分光光度法》（GB/T 17138-1997）和《土壤質(zhì)量鎳的測定火焰原子吸收分光光度法》（GB/T 17139-1997）的第一次修訂，是對《土壤總鉻的測定火焰原子吸收分光光度法》（HJ 491-2009）的第二次修訂。

主要修訂內(nèi)容如下：

——整合了以上三個標(biāo)準(zhǔn)，同時增加了鉛的測定；

——適用范圍增加了沉積物；

——增加了微波消解和石墨電熱消解兩種前處理方法；

——規(guī)范了精密度和準(zhǔn)確度的表達(dá)；

——增加了質(zhì)量保證和質(zhì)量控制要求。

本標(biāo)準(zhǔn)的附錄A為資料性附錄。

自本標(biāo)準(zhǔn)實施之日起，《土壤總鉻的測定火焰原子吸收分光光度法》（HJ 491-2009）廢止；《土壤質(zhì)量銅、鋅的測定火焰原子吸收分光光度法》（GB/T 17138-1997）和《土壤質(zhì)量鎳的測定火焰原子吸收分光光度法》（GB/T 17139-1997）在相應(yīng)的環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)和污染物排放（控制）標(biāo)準(zhǔn)實施中停止執(zhí)行。

本標(biāo)準(zhǔn)由生態(tài)環(huán)境部生態(tài)環(huán)境監(jiān)測司、法規(guī)與標(biāo)準(zhǔn)司組織修訂。

本標(biāo)準(zhǔn)起草單位：南京市環(huán)境監(jiān)測中心站。

本標(biāo)準(zhǔn)驗證單位：江蘇省環(huán)境監(jiān)測中心、江蘇省理化測試中心、國土資源部南京礦產(chǎn)資源監(jiān)督檢測中心、鎮(zhèn)江市環(huán)境監(jiān)測中心站、蘇州市環(huán)境監(jiān)測中心和連云港市環(huán)境監(jiān)測中心站。

本標(biāo)準(zhǔn)生態(tài)環(huán)境部2019年5月12日批準(zhǔn)。

本標(biāo)準(zhǔn)自2019年9月1日起實施。

本標(biāo)準(zhǔn)由生態(tài)環(huán)境部解釋。

土壤和沉積物銅、鋅、鉛、鎳、鉻的測定 火焰原子吸收分光光度法警告：實驗中使用的高氯酸、硝酸具有強(qiáng)氧化性和腐蝕性，鹽酸、氫氟酸具有強(qiáng)揮發(fā)性和強(qiáng)腐蝕性，試劑配制和樣品消解應(yīng)在通風(fēng)櫥內(nèi)進(jìn)行；操作時應(yīng)按要求佩戴防護(hù)器具，避免吸入呼吸道或接觸皮膚和衣物。

1 適用范圍

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測定土壤和沉積物中銅、鋅、鉛、鎳和鉻的火焰原子吸收分光光度法。

本標(biāo)準(zhǔn)適用于土壤和沉積物中銅、鋅、鉛、鎳和鉻的測定。當(dāng)取樣量為0.2g、消解后定容體積為25 ml時，銅、鋅、鉛、鎳和鉻的方法檢出限分別為1 mg/kg、1 mg/kg、10 mg/kg、3 mg/kg和4 mg/kg，測定下限分別為4 mg/kg、4 mg/kg、 40 mg/kg、12 mg/kg和16 mg/kg。

2 規(guī)范性引用文件

本標(biāo)準(zhǔn)引用了下列文件或其中的條款。凡是不注日期的引用文件，其有效版本適用于本標(biāo)準(zhǔn)。

GB 17378.3 海洋監(jiān)測規(guī)范 第3部分：樣品采集、貯存與運(yùn)輸 GB 17378.5 海洋監(jiān)測規(guī)范 第5部分：沉積物分析 HJ 494 水質(zhì) 采樣技術(shù)指導(dǎo) HJ 613 土壤干物質(zhì)和水分的測定 重量法 HJ 832 土壤和沉積物金屬元素總量的消解 微波消解法 HJ/T 166 土壤環(huán)境監(jiān)測技術(shù)規(guī)范

3 方法原理

土壤和沉積物經(jīng)酸消解后，試樣中銅、鋅、鉛、鎳和鉻在空氣-乙炔火焰中原子化，其基態(tài)原子分別對銅、鋅、鉛、鎳和鉻的特征譜線產(chǎn)生選擇性吸收，其吸收強(qiáng)度在一定范圍內(nèi)與銅、鋅、鉛、鎳和鉻的濃度成正比。

4 干擾和消除

4.1 低于1000 mg/L的鐵對鋅的測定無干擾。

4.2 低于2000 mg/L的鉀、鈉、鎂、鐵、鋁和低于1000 mg/L的鈣對鉛的測定無干擾。

4.3 使用232.0 nm作測定鎳的吸收線時，存在波長相近的鎳三線光譜影響，選擇0.2 nm的光譜通帶可減少影響。

4.4 本標(biāo)準(zhǔn)條件下，使用還原性火焰，土壤和沉積物中共存的常見元素對鉻的測定無干擾。

5 試劑和材料

除非另有說明，分析時均使用符合國家標(biāo)準(zhǔn)的優(yōu)級純試劑，實驗用水為新制備的去離子水。

5.1 鹽酸：ρ（HCl）=1.19 g/ml。

5.2 硝酸：ρ（HNO3）=1.42 g/ml。

5.3 氫氟酸：ρ（HF）=1.49 g/ml。

5.4 高氯酸：ρ (HClO 4 ) =1.68 g/ml。

5.5 金屬銅：光譜純。

5.6 金屬鋅：光譜純。

5.7 金屬鉛：光譜純。

5.8 金屬鎳：光譜純。

5.9 金屬鉻：光譜純。

5.10 鹽酸溶液：1+1。

5.11 硝酸溶液：1+1。

5.12 硝酸溶液：1+99。

5.13 銅標(biāo)準(zhǔn)貯備液：ρ (Cu) =1000 mg/L。 稱取1 g（精確到0.1 mg）金屬銅（5.5），用30 ml硝酸溶液（5.11）加熱溶解，冷卻后用水定容至1 L。貯存于聚乙烯瓶中，4℃以下冷藏保存，有效期兩年。也可直接購買市售有證標(biāo)準(zhǔn)溶液。

5.14 鋅標(biāo)準(zhǔn)貯備液：ρ (Zn) =1000 mg/L。 稱取1 g（精確到0.1 mg）金屬鋅（5.6），用40 ml鹽酸（5.1）加熱溶解，冷卻后用水定容至1 L。貯存于聚乙烯瓶中，4℃以下冷藏保存，有效期兩年。也可直接購買市售有證標(biāo)準(zhǔn)溶液。

5.15 鉛標(biāo)準(zhǔn)貯備液：ρ (Pb) =1000 mg/L。

稱取1 g（精確到0.1 mg）金屬鉛（5.7），用30 ml硝酸溶液（5.11）加熱溶解，冷卻后用水定容至1 L。貯存于聚乙烯瓶中，4℃以下冷藏保存，有效期兩年。也可直接購買市售有證標(biāo)準(zhǔn)溶液。

5.16 鎳標(biāo)準(zhǔn)貯備液：ρ (Ni) =1000 mg/L。 稱取1 g（精確到0.1 mg）金屬鎳（5.8），用30 ml硝酸溶液（5.11）加熱溶解，冷卻后用水定容至1 L。貯存于聚乙烯瓶中，4℃以下冷藏保存，有效期兩年。也可直接購買市售有證標(biāo)準(zhǔn)溶液。

5.17 鉻標(biāo)準(zhǔn)貯備液：ρ (Cr) =1000 mg/L。 稱取1 g（精確到0.1 mg）金屬鉻（5.9），用30 ml鹽酸溶液（5.10）加熱溶解，冷卻后用水定容至1 L。貯存于聚乙烯瓶中，4℃以下冷藏保存，有效期兩年。也可直接購買市售有證標(biāo)準(zhǔn)溶液。

5.18 銅標(biāo)準(zhǔn)使用液：ρ (Cu) =100 mg/L。 準(zhǔn)確移取銅標(biāo)準(zhǔn)貯備液（5.13）10.00 ml于100 ml容量瓶中，用硝酸溶液（5.12）定容至標(biāo)線，搖勻。貯存于聚乙烯瓶中，4℃以下冷藏保存，有效期一年。

5.19 鋅標(biāo)準(zhǔn)使用液：ρ (Zn)=100 mg/L。 準(zhǔn)確移取鋅標(biāo)準(zhǔn)貯備液（5.14）10.00 ml于100 ml容量瓶中，用硝酸溶液（5.12）定容至標(biāo)線，搖勻。貯存于聚乙烯瓶中，4℃以下冷藏保存，有效期一年。

5.20 鉛標(biāo)準(zhǔn)使用液：ρ (Pb) =100 mg/L。

準(zhǔn)確移取鉛標(biāo)準(zhǔn)貯備液（5.15）10.00 ml于100 ml容量瓶中，用硝酸溶液（5.12）定容至標(biāo)線，搖勻。貯存于聚乙烯瓶中，4℃以下冷藏保存，有效期一年。

5.21 鎳標(biāo)準(zhǔn)使用液：ρ (Ni) =100 mg/L。 準(zhǔn)確移取鎳標(biāo)準(zhǔn)貯備液（5.16）10.00 ml于100 ml容量瓶中，用硝酸溶液（5.12）定容至標(biāo)線，搖勻。貯存于聚乙烯瓶中，4℃以下冷藏保存，有效期一年。

5.22 鉻標(biāo)準(zhǔn)使用液：ρ (Cr)=100 mg/L。 準(zhǔn)確移取鉻標(biāo)準(zhǔn)貯備液（5.17）10.00 ml于100 ml容量瓶中，用硝酸溶液（5.12）定容至標(biāo)線，搖勻。貯存于聚乙烯瓶中，4℃以下冷藏保存，有效期一年。

5.23 燃?xì)猓阂胰玻兌取?9.5%。

5.24 助燃?xì)猓嚎諝猓M(jìn)入燃燒器前應(yīng)除去其中的水、油和其他雜質(zhì)。

6 儀器和設(shè)備

6.1 火焰原子吸收分光光度計。

6.2 光源：銅、鋅、鉛、鎳和鉻元素銳線光源或連續(xù)光源。

6.3 電熱消解裝置：溫控電熱板或石墨電熱消解儀，溫控精度±5℃。

6.4 微波消解裝置：功率600 W～1500 W，配備微波消解罐。

6.5 聚四氟乙烯坩堝或聚四氟乙烯消解管：50 ml。

6.6 分析天平：感量為0.1 mg。

6.7 一般實驗室常用器皿和設(shè)備。

7 樣品

7.1 樣品采集和保存

土壤樣品按照HJ/T 166的相關(guān)要求進(jìn)行采集和保存；沉積物樣品按照GB 17378.3或 HJ 494的相關(guān)要求進(jìn)行采集和保存。

7.2 樣品的制備 除去樣品中的異物（枝棒、葉片、石子等），按照HJ/T 166和GB 17378.3的要求，將采集的樣品在實驗室中風(fēng)干、破碎、過篩，保存?zhèn)溆谩?

7.3 水分的測定 土壤樣品干物質(zhì)含量按照HJ 613測定；沉積物樣品含水率按照GB 17378.5測定。

7.4 試樣的制備

7.4.1 電熱消解法

7.4.1.1 電熱板消解法

稱取0.2 g～0.3 g（精確至0.1 mg）樣品（7.2）于50 ml聚四氟乙烯坩堝（6.5）中，用水潤濕后加入l0 ml鹽酸（5.1），于通風(fēng)櫥內(nèi)電熱板上90℃～100℃加熱，使樣品初步分解，待消解液蒸發(fā)至剩余約3 ml時，加入9 ml硝酸（5.2），加蓋加熱至無明顯顆粒，加入5 ml～ 8 ml氫氟酸（5.3），開蓋，于120℃加熱飛硅30 min，稍冷，加入1 ml高氯酸（5.4），于150℃～170℃加熱至冒白煙，加熱時應(yīng)經(jīng)常搖動坩堝。若坩堝壁上有黑色碳化物，加入1 ml高氯酸（5.4）加蓋繼續(xù)加熱至黑色碳化物消失，再開蓋，加熱趕酸至內(nèi)容物呈不流動的液珠狀（趁熱觀察）。加入3 ml硝酸溶液（5.12），溫?zé)崛芙饪扇苄詺堅哭D(zhuǎn)移至25 ml容量瓶中，用硝酸溶液（5.12）定容至標(biāo)線，搖勻，保存于聚乙烯瓶中，靜置，取上清液待測。于30 d內(nèi)完成分析。

7.4.1.2 石墨電熱消解法

稱取0.2 g～0.3 g（精確至0.1 mg）樣品（7.2）于50 ml聚四氟乙烯消解管（6.5）中，用水潤濕后加入5 ml鹽酸（5.1），于通風(fēng)櫥內(nèi)石墨電熱消解儀上100℃加熱45 min。加入9 ml硝酸（5.2）加熱30 min，加入5 ml氫氟酸（5.3）加熱30 min，稍冷，加入1 ml高氯酸（5.4），加蓋120℃加熱3 h；開蓋，150℃加熱至冒白煙，加熱時需搖動消解管。若消解管內(nèi)壁有黑色碳化物，加入0.5 ml高氯酸（5.4）加蓋繼續(xù)加熱至黑色碳化物消失，開蓋，160℃ 加熱趕酸至內(nèi)容物呈不流動的液珠狀（趁熱觀察）。加入3 ml硝酸溶液（5.12），溫?zé)崛芙饪扇苄詺堅哭D(zhuǎn)移至25 ml容量瓶中，用硝酸溶液（5.12）定容至標(biāo)線，搖勻，保存于聚乙烯瓶中，靜置，取上清液待測。于30 d內(nèi)完成分析。

注1：土壤和沉積物樣品種類復(fù)雜，基體差異較大，在消解時視消解情況，可適當(dāng)補(bǔ)加硝酸、高氯酸等酸，調(diào)整消解溫度和時間等條件。

注2：石墨電熱消解法亦可參考儀器推薦消解程序，方法性能須滿足本方法要求。

注3：視樣品實際情況，試樣定容體積可適當(dāng)調(diào)整。

7.4.2 微波消解法

準(zhǔn)確稱取0.2 g～0.3 g（精確至0.1 mg）樣品（7.2）于消解罐中，用少量水潤濕后加入3 ml鹽酸（5.1）、6 ml硝酸（5.2）、2 ml氫氟酸（5.3），按照HJ 832消解方法一消解樣品。試樣定容后，保存于聚乙烯瓶中，靜置，取上清液待測。于30 d內(nèi)完成分析。

7.5 空白試樣的制備

不稱取樣品，按照與試樣制備（7.4）相同的步驟進(jìn)行空白試樣的制備。

8 分析步驟

8.1 儀器測量條件

根據(jù)儀器操作說明書調(diào)節(jié)儀器至最佳工作狀態(tài)。參考測量條件見表1。

注：測定鉻時，應(yīng)調(diào)節(jié)燃燒器高度，使光斑通過火焰的亮藍(lán)色部分。 8.2 標(biāo)準(zhǔn)曲線的建立 取100 ml容量瓶，按表2用硝酸溶液（5.12）分別稀釋各元素標(biāo)準(zhǔn)使用液(5.18～5.22)，配制成標(biāo)準(zhǔn)系列。 按照儀器測量條件（8.1），用標(biāo)準(zhǔn)曲線零濃度點(diǎn)調(diào)節(jié)儀器零點(diǎn)，由低濃度到高濃度依次測定標(biāo)準(zhǔn)系列的吸光度，以各元素標(biāo)準(zhǔn)系列質(zhì)量濃度為橫坐標(biāo)，相應(yīng)的吸光度為縱坐標(biāo)，建立標(biāo)準(zhǔn)曲線。

注：可根據(jù)儀器靈敏度或試樣的濃度調(diào)整標(biāo)準(zhǔn)系列范圍，至少配制6個濃度點(diǎn)（含零濃度點(diǎn)）。

8.3 試樣測定

按照與標(biāo)準(zhǔn)曲線的建立（8.2）相同的儀器條件進(jìn)行試樣（7.4）的測定。

8.4 空白試驗

按照與試樣測定（8.3）相同的儀器條件進(jìn)行空白試樣（7.5）的測定。

9 結(jié)果計算與表示

9.1 土壤中銅、鋅、鉛、鎳和鉻的質(zhì)量分?jǐn)?shù)wi(mg/kg)，按照公式（1）進(jìn)行計算：

式中：

wi——土壤中元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，mg/kg；

ρi——試樣中元素的質(zhì)量濃度，mg/L；

ρoi——空白試樣中元素的質(zhì)量濃度，mg/L；

V——消解后試樣的定容體積，ml；

m——土壤樣品的稱樣量，g；

wdm——土壤樣品的干物質(zhì)含量，%。

9.2 沉積物中銅、鋅、鉛、鎳和鉻的質(zhì)量分?jǐn)?shù)wi(mg/kg)，按照公式（2）進(jìn)行計算：

式中：

wi——沉積物中元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，mg/kg；

ρi——試樣中元素的質(zhì)量濃度，mg/L；

ρoi——空白試樣中元素的質(zhì)量濃度，mg/L；

V——消解后試樣的定容體積，ml；

m——沉積物樣品的稱樣量，g；

wH2o——沉積物樣品的含水率，%。

9.3 結(jié)果表示

當(dāng)測定結(jié)果小于100 mg/kg時，結(jié)果保留至整數(shù)位；當(dāng)測定結(jié)果大于或等于100 mg/kg時，結(jié)果保留三位有效數(shù)字。

10 精密度和準(zhǔn)確度

10.1 精密度

六家實驗室分別對含銅為22 mg/kg的黃壤、106 mg/kg的棕壤、16 mg/kg的河流沉積物 和63 mg/kg的湖泊沉積物統(tǒng)一樣品進(jìn)行了6次重復(fù)測定：實驗室內(nèi)相對標(biāo)準(zhǔn)偏差范圍分別為1.4%～4.0%、1.6%～3.9%、1.1%～6.7%和1.0%～3.0%；實驗室間相對標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為3.7%、2.3%、4.0%和3.0%；重復(fù)性限r(nóng)分別為2 mg/kg、8 mg/kg、2 mg/kg和4 mg/kg；再現(xiàn)性限R分別為3 mg/kg、10 mg/kg、3 mg/kg和7 mg/kg。

六家實驗室分別對含鋅為49 mg/kg的黃壤、165 mg/kg的棕壤、61mg/kg的河流沉積物和190 mg/kg的湖泊沉積物統(tǒng)一樣品進(jìn)行了6次重復(fù)測定：實驗室內(nèi)相對標(biāo)準(zhǔn)偏差范圍分別為1.0%～3.5%、1.1%～3.6%、1.1%～3.8%和1.3%～4.5%；實驗室間相對標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為3.2%、4.7%、4.0%和4.3%；重復(fù)性限r(nóng)分別為4 mg/kg、11 mg/kg、5 mg/kg和15 mg/kg；再現(xiàn)性限R分別為6 mg/kg、24 mg/kg、8 mg/kg和27 mg/kg。

六家實驗室分別對有證標(biāo)準(zhǔn)樣品GSS-5、GSD-5a和含鉛為116 mg/kg的棕壤和152 mg/kg的河流沉積物統(tǒng)一樣品進(jìn)行了6次重復(fù)測定：實驗室內(nèi)相對標(biāo)準(zhǔn)偏差范圍分別為 1.8%～4.7%、0.7%～3.1%、2.9%～6.5%和2.1%～6.4%；實驗室間相對標(biāo)準(zhǔn)偏差分別1.3%、2.0%、5.4%和3.1%；重復(fù)性限r(nóng)分別為48 mg/kg、6 mg/kg、16 mg/kg和16 mg/kg，再現(xiàn)性 限R分別為49 mg/kg、8 mg/kg、23 mg/kg和20 mg/kg。

六家實驗室分別對含鎳為24 mg/kg的黃壤、35 mg/kg的棕壤、20 mg/kg的河流沉積物和36 mg/kg的湖泊沉積物統(tǒng)一樣品進(jìn)行了6次重復(fù)測定：實驗室內(nèi)相對標(biāo)準(zhǔn)偏差范圍分別為1.8%～7.0%，1.9%～4.0%，2.2%～8.1%和2.1%～6.7%；實驗室間相對標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為 3.4%、2.9%、4.2%和3.7%；重復(fù)性限r(nóng)分別為3 mg/kg、3 mg/kg、3 mg/kg和4 mg/kg；再 現(xiàn)性限R分別為4 mg/kg、4 mg/kg、4 mg/kg和6 mg/kg。

六家實驗室對分別含鉻為68 mg/kg的黃壤、82 mg/kg的棕壤、60 mg/kg的河流沉積物 和82 mg/kg的湖泊沉積物統(tǒng)一樣品進(jìn)行了6次重復(fù)測定：實驗室內(nèi)相對標(biāo)準(zhǔn)偏差范圍分別為1.6%～8.2%、1.5%～8.8%、2.3%～4.5%和2.0%～6.1%；實驗室間相對標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為 4.5%、5.5%、4.1%和6.8%；重復(fù)性限r(nóng)分別為10 mg/kg、10 mg/kg、6 mg/kg和9 mg/kg；再現(xiàn)性限R分別為12 mg/kg、16 mg/kg、9 mg/kg和18 mg/kg。

精密度數(shù)據(jù)參見附錄A。

10.2 準(zhǔn)確度

六家實驗室分別對有證標(biāo)準(zhǔn)樣品GSS-12、GSS-5、GSS-9和GSD-5a中的銅進(jìn)行了6次重復(fù)測定：相對誤差范圍分別為-2.4%～2.2%、-2.8%～3.5%、-4.4%～0.4%和-2.5%～1.6%；相對誤差最終值分別為-0.7%±3.4%、0.1%±4.4%、-2.7%±3.6%和-1.1%±3.4%。

六家實驗室分別對有證標(biāo)準(zhǔn)樣品GSS-12、GSS-5、GSS-9和GSD-5a中的鋅進(jìn)行了6次重復(fù)測定：相對誤差范圍分別為-4.9%～4.9%、-4.6%～4.0%、-5.7%～6.6%和-0.8%～1.1%；相對誤差最終值分別為-1.3%±7.0%、0.9%±6.0%、-1.3%±8.8%和0.0%±2.0%。

六家實驗室分別對有證標(biāo)準(zhǔn)樣品GSS-5和GSD-5a中的鉛進(jìn)行了6次重復(fù)測定：相對誤差范圍分別為-0.5%～3.0%和-1.9%～2.9%；相對誤差最終值分別為1.7%±2.8%和 0.3%±4.2%。 六家實驗室分別對有證標(biāo)準(zhǔn)樣品GSS-12、GSS-5、GSS-9和GSD-5a中的鎳進(jìn)行了6次重復(fù)測定：相對誤差范圍分別為-2.9%～1.2%、-8.9%～6.0%、-8.0%～6.1%和-2.2%～1.6%；相對誤差最終值分別為-1.4%±3.0%、-4.1%±11.6%、-1.5%±11.0%和-0.6%±3.0%。 六家實驗室分別對有證標(biāo)準(zhǔn)樣品GSS-12、GSS-5、GSS-9和GSD-5a中的鉻進(jìn)行了6次重復(fù)測定：相對誤差范圍分別為-2.2%～2.8%、-4.2%～-0.8%、-4.5%～0.4%和-2.1%～2.4%；相對誤差最終值分別為0.4%±4.0%、-2.6%±2.6%、-2.3%±4.0%和0.3%±3.8%。

六家實驗室分別對加標(biāo)量為17 mg/kg和42 mg/kg的含銅為22 mg/kg的黃壤樣品進(jìn)行了6次重復(fù)測定：加標(biāo)回收率范圍分別為88.9%～105%和92.7%～98.5%，加標(biāo)回收率最終值分別為96.9%±12.4%和95.5%±4.2%。六家實驗室分別對加標(biāo)量為17 mg/kg和42 mg/kg的含銅為16 mg/kg的河流沉積物樣品進(jìn)行了6次重復(fù)測定：加標(biāo)回收率范圍分別為87.4%～100%和91.1%～102%，加標(biāo)回收率最終值分別為94.3%±9.0%和96.0%±9.0%。

六家實驗室分別對加標(biāo)量為17 mg/kg和42 mg/kg的含鋅為49 mg/kg的黃壤樣品進(jìn)行了6次重復(fù)測定：加標(biāo)回收率范圍分別為90.5%～108%和86.7%～104%，加標(biāo)回收率最終值分別為98.1%±13.8%和95.4%±12.6%。

六家實驗室分別對加標(biāo)量為17 mg/kg和42 mg/kg的含鋅為61 mg/kg的河流沉積物樣品進(jìn)行了6次重復(fù)測定：加標(biāo)回收率范圍分別為88.7%～102%和90.0%～109%，加標(biāo)回收率最終值分別為96.2%±9.8%和98.4%±14.2%。

六家實驗室分別對加標(biāo)量為125 mg/kg和250 mg/kg的含鉛為116 mg/kg的棕壤樣品進(jìn)行了6次重復(fù)測定：加標(biāo)回收率范圍分別為90.3%～104%和94.1%～99.8%，加標(biāo)回收率最終值分別為97.5%±10.2%和97.5%±5.2%。六家實驗室分別對加標(biāo)量為83 mg/kg和167 mg/kg 的含鉛為152 mg/kg的河流沉積物樣品進(jìn)行了6次重復(fù)測定：加標(biāo)回收率范圍分別為87.2%～106%和84.7%～101%，加標(biāo)回收率最終值分別為92.8%±8.2%和92.5%±12.6%。

六家實驗室分別對加標(biāo)量為17 mg/kg和42 mg/kg的含鎳為24 mg/kg的黃壤樣品進(jìn)行了6次重復(fù)測定：加標(biāo)回收率范圍分別為87.6%～100%和93.6%～100%，加標(biāo)回收率最終值分別為95.9%±10.4%和97.6%±5.0%。六家實驗室分別對加標(biāo)量為17 mg/kg和42 mg/kg的含鎳為20 mg/kg的河流沉積物樣品進(jìn)行了6次重復(fù)測定：加標(biāo)回收率范圍分別為91.5%～101% 和84.9%～104%，加標(biāo)回收率最終值分別為97.7%±7.0%和95.0%±13.6%。

六家實驗室分別對加標(biāo)量為17 mg/kg和42 mg/kg的含鉻為68 mg/kg的黃壤樣品進(jìn)行了6次重復(fù)測定：加標(biāo)回收率范圍分別為89.2%～105%和90.8%～104%，加標(biāo)回收率最終值分別為96.9%±11.4%和96.1%±9.6%。六家實驗室分別對加標(biāo)量為17 mg/kg和42 mg/kg的含鉻 為60 mg/kg的河流沉積物樣品進(jìn)行了6次重復(fù)測定：加標(biāo)回收率范圍分別為92.0%～102% 和88.8%～109%，加標(biāo)回收率最終值分別為98.5%±7.6%和96.2%±19.6%。

準(zhǔn)確度數(shù)據(jù)參見附錄A。

11 質(zhì)量保證和質(zhì)量控制

11.1 每批樣品至少做2個實驗室空白，空白中鋅的測定結(jié)果應(yīng)低于測定下限，其余元素的測定結(jié)果應(yīng)低于方法檢出限。

11.2 每次分析應(yīng)建立標(biāo)準(zhǔn)曲線，其相關(guān)系數(shù)應(yīng)≥0.999。

11.3 每20個樣品或每批次（少于20個樣品/批）分析結(jié)束后，需進(jìn)行標(biāo)準(zhǔn)系列零濃度點(diǎn)和中間濃度點(diǎn)核查。零濃度點(diǎn)測定結(jié)果應(yīng)低于方法檢出限，中間濃度測定值與標(biāo)準(zhǔn)值的相對誤差應(yīng)在±10%以內(nèi)。

11.4 每20個樣品或每批次（少于20個樣品/批）應(yīng)分析一個平行樣，平行樣測定結(jié)果相對偏差應(yīng)≤20%。

11.5 每20個樣品或每批次（少于20個樣品/批）應(yīng)同時測定1個有證標(biāo)準(zhǔn)樣品，其測定結(jié)果與保證值的相對誤差應(yīng)在±15%以內(nèi)；或每20個樣品或每批次（少于20個樣品/批）應(yīng)分析一個基體加標(biāo)樣品，加標(biāo)回收率應(yīng)在80%～120%之間。

12 廢物處理

實驗中產(chǎn)生的廢物應(yīng)分類收集，并做好相應(yīng)標(biāo)識，委托有資質(zhì)的單位進(jìn)行處理。

13 注意事項

13.1 樣品消解時應(yīng)注意各種酸的加入順序。

13.2 空白試樣制備時的加酸量要與試樣制備時的加酸量保持一致。

13.3 若樣品基體復(fù)雜，可適當(dāng)提高試樣酸度，同時應(yīng)注意標(biāo)準(zhǔn)曲線的酸度與試樣酸度保持一致。

13.4 對于基體復(fù)雜的土壤或沉積物樣品，測定時需采用儀器背景校正功能。

附錄A

（資料性附錄）

方法精密度和準(zhǔn)確度

A.1 精密度 

家實驗室對不同類型的土壤和沉積物統(tǒng)一樣品進(jìn)行了測定，方法的重復(fù)性和再現(xiàn)性等精密度數(shù)據(jù)見表A.1。

A.2 準(zhǔn)確度

六家實驗室對土壤和沉積物有證標(biāo)準(zhǔn)樣品進(jìn)行了測定，方法的準(zhǔn)確度數(shù)據(jù)見表A.2；六家實驗室對土壤和沉積物的統(tǒng)一樣品進(jìn)行了加標(biāo)回收測定，方法的加標(biāo)回收率數(shù)據(jù)見表 A.3。